由于TiCN的要求主要為O要低,C、N都要控制在一定范圍,因此,如果能控制一個(gè)穩(wěn)定的配方,穩(wěn)定的燒結(jié)溫度、受溫時(shí)間以及穩(wěn)定的N2和CO氣壓,那么就可以生產(chǎn)出我們所需要的產(chǎn)品。通過(guò)我公司的科研人員長(zhǎng)期探索和實(shí)驗(yàn),最終找準(zhǔn)了這條路徑。
①配方上:較傳統(tǒng)方法:我們一次將TiO2 和C混合(不需TiC)即可。配入的C除能完全還原掉TiO2,中的O外還需過(guò)剩,使過(guò)剩的C與部分Ti形成TiC,另一部分Ti形成TiN。
工藝上,采用一爐兩級(jí)的溫度并且自動(dòng)控溫 。一級(jí)控溫為1230℃,正負(fù)10℃。該溫區(qū)的主要作用是將TiO2中的高價(jià)O轉(zhuǎn)化為低價(jià)O,方程式為T(mén)iO2+C=TiO+CO↑,其目的是還原掉部分O,激活TiO2的活性,為高溫帶的進(jìn)一步還原、碳化和氮化打好基礎(chǔ)。特別注意的是,此級(jí)的溫度控制比較嚴(yán)格,我們進(jìn)行了三十多次的實(shí)驗(yàn),才找準(zhǔn)了該穩(wěn)定的反應(yīng)溫區(qū)。溫度低了TiO2將反應(yīng)不徹底,而生成的氣體有CO和CO2 的混合物,因此,尾氣帶走的碳量就不會(huì)穩(wěn)定,最終形成的產(chǎn)品C含量波動(dòng)很大而成為不合格品。如溫度過(guò)高則有部分TiO2,過(guò)早形成TiC,而不利于高溫區(qū)的氮化,使產(chǎn)品的N含量不夠以及晶粒長(zhǎng)粗。二級(jí)控溫為1650℃,正負(fù)20℃。此級(jí)主要為T(mén)iO2的徹底還原、碳化和氮化。這一級(jí)的主要原理是TiO迅速與C反應(yīng)生成活性很高的金屬Ti.由于生成的CO不停地被帶走,多余的C首先主要保證O的還原,因此,O的還原也比較徹底,最終形成的TiCN中的O含量很低(最低可達(dá)0.1%,比傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的O含量降低伍倍以上),另外,由于是整體原料從TiO2開(kāi)始到TiO再到Ti,都一直在N2中進(jìn)行,就相當(dāng)于成倍數(shù)的增加了原料的氮化機(jī)率,因此整體的制作時(shí)間只需2小時(shí)/舟即可,為傳統(tǒng)方法的一半。